能斯特方程

标准电化学势定义了标准条件下(水溶液为 1 摩尔,气体为 1 个大气压)下氧化还原反应之间的电压。电压还取决于氧化还原反应中组分的浓度(对于液体)或压力(对于气体反应物),因为组分的平均能量将随着浓度或压力的变化而改变。除溶液为 1 M 和气体为 1 atm 以外的条件下的电压由 能斯特方程给出。


其中R是通用气体常数(8.3145 J/mol K),T是温度,F是法拉第常数(96,484.6 C mol-1),n是氧化还原和氧化反应之间交换的电子摩尔数。 Q 是反应系数,对于以下形式的反应


给出:


其中[X]为物质X的浓度或压力(即[D]是反应中化合物D的浓度)。对于固体,其对应于 1,这意味着具有所有固体成分的电池系统的电压不具有浓度依赖性。

能斯特方程的一个关键含义是,电池的电压不一定恒定,而是在充电或放电时随着电解质成分浓度的变化而变化。

电势的浓度依赖性意味着,对于其中成分不全是固体并且改变其浓度的电池系统,电势随着电池充电或放电而变化。下图所示为铅酸电池。然而,对于氧化还原反应的所有组分都是固体并因此不改变其浓度的电池,根据平衡条件计算出的理想电池电压是恒定的。

 

voltage vs concentration

 

平衡或开路电池中,电压作为浓度的函数。